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為了人類的安全和全球的可持續發展,對(duì)環保型塗料的研究迫在眉睫。水性塗料以水作為分散介質(zhì)和稀釋劑(jì)。其突出的(de)優點是使(shǐ)用的水作為分散介(jiè)質無毒無(wú)害,在製(zhì)造、儲存和運(yùn)輸(shū)過程中無爆炸危險,解決了溶劑型塗料中VOC含量高的問題。同時,水性塗料還具有價格低廉、不易白化、幹燥快、施工方便等(děng)優點。水性塗料在建築、工業防腐(fǔ)、家具(jù)、家裝、汽車製造等領域的應用(yòng)越來越廣泛,已成為世界塗料發展的重要方向之一。但水基塗料(liào)存在成膜溫度高,在寒冷的冬季難以成膜的問題,給施工帶來不便(biàn)。本文從(cóng)水基塗料成膜機理的角度討論了影響成膜(mó)的幾個重要因素(sù)。
1. 水性塗(tú)料的成膜機理
水性(xìng)塗料的成膜過程是在成膜助劑的(de)作用下,經過聚(jù)合物粒子的濃縮、聚集堆積、擠壓變形、熔合成膜的過程(chéng)。水性塗料的(de)成膜過程是多階(jiē)段的(de),是非(fēi)分子水平的。在任何階(jiē)段都可能出現不完全,乳液顆(kē)粒在成膜助劑的幫助下形成均勻的連續相,使水性塗料成膜(mó)。
1966年,Bradford等(děng)人提出了成膜溫度須大(dà)於聚合(hé)物的玻璃化轉變溫度(Tg)的概念。成膜過程的三個(gè)階段是水蒸發;乳(rǔ)狀液顆粒接近(jìn)變形,趨於致(zhì)密;相互擴散,當t> Tg時,薄膜形成。這(zhè)就是水性塗(tú)料的物理成膜機理。
對於水溶性(xìng)塗料,由於(yú)樹脂需要溶於水,所(suǒ)以其分子量(liàng)不會太大。因此,它們大多是熱固性的。樹脂(zhī)中的活性基(jī)團與(yǔ)外交聯劑的活性基(jī)團發生交聯反應,形成不溶不溶的網狀結(jié)構,提高了(le)塗膜的性能。
2. 乳液結構和性能對成膜溫(wēn)度(dù)的影響
乳化液的成膜溫度(MFT)是(shì)乳化液顆粒聚集在一(yī)起形(xíng)成連續(xù)膜的溫度。它是表征(zhēng)聚合(hé)物乳液成膜特性的常用方法,也是單組分水基塗料的限值。當使用溫度超過MFT時,乳液形成連續的透明膜;反之,當應用溫度(dù)低於MFT時,則(zé)會形成白色粉狀(zhuàng)裂(liè)紋膜。因此,為了(le)滿足使用要求,單組份(fèn)水性塗料(liào)的使用溫度應超過MFT。影響MFT的因(yīn)素包括(kuò)乳液中(zhōng)乳液顆粒的結構、乳(rǔ)液顆粒的尺寸、乳液合成中表麵活性劑的選擇、合成工藝等。
2.1乳膠顆粒(lì)結構的影響(xiǎng)
乳劑是由乳(rǔ)膠顆粒(lì)和水組成的。乳膠顆粒被高分子(zǐ)材料包裹,表麵材料的性能直接影響到MFT的性能(néng)。乳膠(jiāo)顆粒(lì)可以具有(yǒu)均勻的結(jié)構或核-殼結構。具有軟殼(ké)硬核結構的核-殼結構乳液在較(jiào)低溫度下可(kě)成膜。而軟核(hé)硬(yìng)殼型(xíng)核殼乳液的成膜溫度較(jiào)高。含可交聯(lián)官能團的乳液的成膜溫度比不含可交聯官能團的乳液的(de)成膜溫度(dù)高。
2.2顆粒大小
乳化液顆粒的大(dà)小影響漆(qī)膜的質量。所(suǒ)製得的漆膜粒徑較細,漆膜均勻(yún),漆(qī)膜光澤度高。隨著(zhe)乳液(yè)粒(lì)徑的增大,MFT趨向於Tg。隨著(zhe)乳膠粒(lì)子的粒徑變得更小,粘度增加,乳狀液(yè)的毛細管壓力對膜的形成(chéng)和粒子的總表麵麵積增加,這有利於鏈末端的滲透表麵的粒子,並促進粒子的變形形成電影,從而減少分區。親水性單體往往停留在膠乳顆粒的(de)外層,因此(cǐ)MFT的水平(píng)取決於(yú)親水性單(dān)體的性質。
2.3表麵活性劑
乳化劑的(de)分子包括兩種不同類型的部分。非離子乳化劑在水溶液中(zhōng)不會解離成離子,其作用效果與介質的pH值無關。在(zài)聚合物(wù)表麵形成吸附層,防止聚合物分子相互碰撞,從而提高聚合物粒子(zǐ)的分散穩定性;該型乳化劑水解時,會產(chǎn)生陰離子基團,使聚合物表麵帶負電荷,使聚合物顆粒相互排斥,減小顆粒(lì)尺寸,從而降(jiàng)低成膜溫度。
2.4合成工藝
包括進料順序、操作方法、溫度(dù)控製等。
3.成膜添加劑對MFT的影響
成膜助劑,又(yòu)稱凝結劑(jì)、聚結劑,通過降(jiàng)低聚(jù)合物的表麵積、降低表麵能、控製水分的蒸發(fā)來促進(jìn)聚合物成膜。乳(rǔ)化成(chéng)膜過程完成後,成膜(mó)助(zhù)劑從塗膜(mó)中(zhōng)揮發出來,使聚合物的玻璃化轉變溫度恢複到初始值。實驗證明,助膜劑的水溶性、配伍性和揮(huī)發性影響助膜劑在塗料(liào)中(zhōng)的狀態、運動行為和使用效(xiào)果。成膜助(zhù)劑在乳狀液顆粒的(de)聚變和成膜階(jiē)段充當溶劑。在成(chéng)膜助劑的作(zuò)用下(xià),乳液顆粒之間的界麵消失,形成連續均勻的膜。低溫成(chéng)膜可能性(xìng)越大,成膜溫度隨助膜(mó)劑用量的(de)增(zēng)加而降低。但是,如果劑(jì)量增加到一定程度,效果並不明顯,但會增加成本。所以它的劑量應該控製在一(yī)定的範圍內。
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